中國(guó)鐵合金網(wǎng)訊:引 言:鉬主要來(lái)源于浮選鉬礦產(chǎn)生的鉬精礦。我國(guó)的鉬資源豐富,鉬礦儲(chǔ)量總計(jì)430萬(wàn) t,約占世界鉬礦總儲(chǔ)量的40%。我國(guó)也是世界最大的鉬生產(chǎn)國(guó)和鉬消費(fèi)國(guó),鉬生產(chǎn)和消費(fèi)的世界總量占比都超過(guò)了30%。2016年以來(lái),由于智利鉬公司的新鉬項(xiàng)目投產(chǎn),南美的鉬產(chǎn)量大幅增加,月產(chǎn)量接近或略超出我國(guó),年產(chǎn)量已接近我國(guó)的鉬產(chǎn)量。鋼鐵是鉬最主要的消費(fèi)領(lǐng)域,建立“鉬消費(fèi)量/粗鋼產(chǎn)量”評(píng)價(jià)指標(biāo)來(lái)對(duì)比中、美、日三國(guó)鋼鐵添加鉬元素的比例,中國(guó)鋼鐵含鉬量(平均0.1‰)顯著低于日本(平均約0.25‰)及美國(guó)(平均約0.35‰)的水平,鉬的應(yīng)用潛力巨大。
2018年鉬精礦市場(chǎng)表現(xiàn)良好,鉬價(jià)持續(xù)大幅回升,鉬精礦交易一度站上2 000元/噸度關(guān)口。年末相比年初,鉬精礦價(jià)格上漲約29%,但于年底出現(xiàn)回落。目前鉬行業(yè)整體處于“正常”空間,但企業(yè)經(jīng)營(yíng)、市場(chǎng)價(jià)格、環(huán)保檢查等仍存在一定的壓力。
在技術(shù)創(chuàng)新方面,文中簡(jiǎn)要介紹了鉬捕收劑、鉬的氯化回收、鉬催化劑、鉬腐蝕防護(hù)液、MoS2薄膜的新制備技術(shù)以及MoS2在鈉離子電池、氧化鉬在鈣基電池上的新應(yīng)用技術(shù)。
1 供給與消費(fèi)
據(jù)國(guó)際鉬協(xié)統(tǒng)計(jì),2017年全球鉬產(chǎn)量25.8萬(wàn)噸,比2016年增加13%。其中,中國(guó)產(chǎn)量第一,為9.08萬(wàn) t,比2016年增長(zhǎng)12%;南美產(chǎn)鉬8.98萬(wàn) t,比上年增加11%;北美產(chǎn)量第三,為5.79萬(wàn) t,比上年增加15%;其他國(guó)家的產(chǎn)量總計(jì)1.93萬(wàn) t,增長(zhǎng)18%。全年鉬消費(fèi)增長(zhǎng)了9%,達(dá)到25.3萬(wàn) t,接近鉬消費(fèi)的最高記錄,只比2014年低400 t。其中,中國(guó)鉬消費(fèi)最多,為9.18萬(wàn) t,同比上年增長(zhǎng)9%;歐洲消費(fèi)量第二,為6.38萬(wàn) t,增長(zhǎng)7%;美國(guó)消費(fèi)鉬第三,為2.6萬(wàn) t;日本消費(fèi)鉬0.89萬(wàn) t,獨(dú)聯(lián)體國(guó)家消費(fèi)鉬0.89萬(wàn) t,其他國(guó)家消費(fèi)鉬總計(jì)3.91萬(wàn) t。
2018年,第一季度,全球鉬的消費(fèi)和生產(chǎn)量都上升。全球共生產(chǎn)鉬6.24萬(wàn) t,與上年同期相比增加6%;全球共消費(fèi)鉬6.43萬(wàn) t,與上年同期相比增加5%。其中,中國(guó)產(chǎn)量為2.12萬(wàn) t,同比增加2%;南美的產(chǎn)量為2.18萬(wàn) t,同比增加11%,超過(guò)中國(guó),產(chǎn)量最多。消費(fèi)方面,中國(guó)鉬用量仍然最大,為2.18萬(wàn) t,與上年同期相比增加4%;歐洲鉬消費(fèi)量位居第二,為1.67萬(wàn) t,小幅增加了2%;美國(guó)消費(fèi)鉬0.67萬(wàn) t,同比略增0.67%。
第二季度,全球共生產(chǎn)鉬6.23萬(wàn) t,與上年同期相比減少3.3%;全球共消費(fèi)鉬6.79萬(wàn) t,同比增加6%。其中,我國(guó)產(chǎn)量最多,為2.27萬(wàn) t,同比略下降2%;南美產(chǎn)量為2.08萬(wàn) t,同比降低14%。在鉬消費(fèi)上,世界主要國(guó)家的鉬用量都增加了。中國(guó)是全球鉬消費(fèi)的第一大國(guó),近年來(lái)隨著中國(guó)制造業(yè)結(jié)構(gòu)的不斷調(diào)整,鉬消費(fèi)量持續(xù)增長(zhǎng)。二季度我國(guó)消費(fèi)鉬2.45萬(wàn) t,同比增加18%;其余消費(fèi)主要集中于美國(guó)、日本及西歐等工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家。其中,歐洲國(guó)家共消費(fèi)了1.69萬(wàn) t鉬,略增1%;美國(guó)消費(fèi)量為0.7萬(wàn) t,增加4%。
另?yè)?jù)中國(guó)有色金屬工業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),2018年1~9月,我國(guó)鉬精礦產(chǎn)量163 785 t,與去年同期相比,略微增加 0.43%。
近年來(lái)世界鉬供給與消費(fèi)狀況見(jiàn)表1。近年來(lái)鉬供需基本平衡。
表1 近年世界鉬供給與消費(fèi)狀況 萬(wàn) t
年份 |
2015年 |
2016年 |
2018年上半年 |
供給 |
23.4 |
22.8 |
12.5 |
消費(fèi) |
23.0 |
23.3 |
13.2 |
平衡 |
+0.4 |
-0.5 |
-0.7 |
2價(jià) 格
自2011年10月鉬精礦價(jià)格跌破2 000元/噸度以來(lái),價(jià)格一路下滑,至2015年下半年更跌至670元/噸度的低點(diǎn)。經(jīng)過(guò)三年復(fù)蘇,鉬精礦價(jià)格再次達(dá)到2 000元/噸度關(guān)口。鉬鐵報(bào)價(jià)13.9~14.3萬(wàn)元/基噸,鉬精礦報(bào)價(jià)1 950~2 060元/噸度。鉬下游產(chǎn)品價(jià)格穩(wěn)步提升,鉬化工產(chǎn)品成交好轉(zhuǎn)。目前國(guó)內(nèi)一級(jí)四鉬酸銨報(bào)價(jià)13.8~14萬(wàn)元/ t,二鉬酸銨報(bào)價(jià)達(dá)到14萬(wàn)元/ t以上。國(guó)內(nèi)一級(jí)鉬粉報(bào)價(jià)27~27.5萬(wàn)元/噸。
上半年,國(guó)際鉬市場(chǎng)先揚(yáng)后抑,鉬價(jià)持續(xù)大幅回升。前2個(gè)月氧化鉬和鉬鐵價(jià)格漲幅分別為21.5%和18.8%,3月初分別達(dá)到13.1美元/磅鉬及31.3美元/kg。3月, 國(guó)際鉬市場(chǎng)交易增多,國(guó)際氧化鉬折合人民幣價(jià)格2046~2070元/噸度; 歐洲鉬鐵11.54~11.62萬(wàn)元/基噸。 美國(guó)氧化鉬交易價(jià)格12.8~12.9美元/磅鉬。 10月,國(guó)際氧化鉬的價(jià)格為11.85~11.95美元/磅鉬,月底國(guó)際氧化鉬報(bào)價(jià)漲到12.00~12.15美元/磅鉬,歐洲鉬鐵的報(bào)價(jià)從28.80~29.90美元/千克漲到29.90~29.10美元/kg。11月,國(guó)際鉬市場(chǎng)總體繼續(xù)維持窄幅波動(dòng),鉬價(jià)月末有所回升。
國(guó)內(nèi)鉬精礦上半年小幅增長(zhǎng)。以45%~50%品位為例,年初價(jià)格為1 460元/噸度,2月底升至1 650元/噸度,3月升至1 720元/噸度,隨后基本持平。下半年,鉬精礦價(jià)格迅速抬升,成交穩(wěn)定。9月,45%~50%鉬精礦報(bào)價(jià)1890~1920元/噸度,50%~55%鉬精礦報(bào)價(jià)1 920~1 950元/噸度,55%以上鉬精礦報(bào)價(jià)1 950~1 980元/噸度。10月,45%~50%鉬精礦報(bào)價(jià)1 920~1 950元/噸度,50~55%鉬精礦報(bào)價(jià)1 950~1 980元/噸度,55%以上鉬精礦報(bào)價(jià)1 980~2 010元/噸度。一級(jí)四鉬酸銨國(guó)內(nèi)主流報(bào)價(jià)為13.2~13.4萬(wàn)元/ t,二鉬酸銨國(guó)內(nèi)主流報(bào)價(jià)為13.4萬(wàn)~13.6萬(wàn)元/t。10月底,鉬市場(chǎng)活躍度增強(qiáng),鉬鐵及鉬化工產(chǎn)品交易價(jià)格上漲明顯。隨著大型礦山企業(yè)報(bào)價(jià)出貨,鉬精礦交易站上2 000元/噸度關(guān)口。11月,國(guó)內(nèi)鉬精礦價(jià)格1 973元/噸度,環(huán)比上漲1.54%,同比上漲45.1%;鉬鐵價(jià)格為13.56萬(wàn)元/ t,環(huán)比下降0.39%,同比上漲45.1%。年底,鉬精礦價(jià)格沖高回落,40%~50%鉬精礦報(bào)價(jià)1 800~1 850元/噸度,鉬鐵價(jià)格降至12.3萬(wàn)~12.6萬(wàn)元/ t。
鉬行業(yè)整體處于“正常”區(qū)域,但企業(yè)經(jīng)營(yíng)、市場(chǎng)價(jià)格、環(huán)保等仍存在一定的壓力。
3.技術(shù)創(chuàng)新
3.1礦冶工程
鉬礦冶新技術(shù)主要涉及鉬新型捕收劑和礦物中多種有價(jià)金屬的綜合回收。Chevron Phillips chemical company研制的新型捕收劑用于從銅鉬礦浮選回收鉬[1]。他們以連二亞硫酸鈉和硫代碳酸鹽作聯(lián)合捕收劑用于由含鉬5%的銅鉬精礦 回收鉬。在幾個(gè)實(shí)施例中,以相同的浮選條件對(duì)比了不同藥劑對(duì)銅鉬精礦料漿Mo、Cu、Fe的礦物品位及回收率的影響結(jié)果,體現(xiàn)了連二亞硫酸鈉和硫代碳酸鹽具有良好的銅鉬精礦的浮選回收效果,獲得鉬的回收率高。
表2 不同實(shí)施例中鉬、銅、鐵的礦物品位及回收率
實(shí)施例 |
鉬捕收劑 |
劑量(g/t) |
pH |
品位(wt.%) |
回收率(wt.%) |
||||
Mo |
Cu |
Fe |
Mo |
Cu |
Fe |
||||
A1 |
硫代碳酸鹽 |
935 |
8.3 |
6.44 |
28.32 |
23.87 |
95.02 |
7.21 |
5.94 |
連二亞硫酸鈉 |
360 |
||||||||
Orform MCX |
31 |
||||||||
A2 |
硫代碳酸鹽 |
948 |
8.3 |
6.71 |
25.69 |
23.45 |
88.35 |
5.64 |
4.68 |
Orform MCX |
31 |
||||||||
A3 |
NaSH |
5479 |
10.7 |
7.70 |
24.26 |
25.51 |
96.00 |
6.61 |
6.12 |
Orform MCX |
28 |
楊健廣研究低品位復(fù)雜鎳鉬礦清潔冶煉工藝[2]。該工藝是將鎳鉬礦、氯化劑、水按一定比例均勻混合后制粒,再于還原性氣氛下進(jìn)行氯化揮發(fā)熔煉,然后分別回收揮發(fā)煙氣中的氯化砷、氯化鉬、氯化鋅等,完成多種金屬的綜合回收。
Suzuki研究氧化鉬壓塊[3],這種氧化鉬壓塊有極好的模壓強(qiáng)度和可塑性能。這種氧化鉬壓塊含有65%~70%的氧化鉬粉和5%~15%的碳、15%~25%的爐渣;這些成分混合后再加入卡拉膠水溶液中,其中卡拉膠含量占2%~30%。
3.2化學(xué)工程
鉬化學(xué)新技術(shù)進(jìn)展主要在于鉬催化劑研發(fā),也涉及鉬化合物在新領(lǐng)域的應(yīng)用。Norbert Maurus研究對(duì)鋁及鋁合金表面進(jìn)行處理的溶液組分[4]。隨著汽車(chē)結(jié)構(gòu)件材料的發(fā)展,鋁合金復(fù)合材料結(jié)構(gòu)件正在逐步應(yīng)用于汽車(chē)。該表面處理組分含鋯氟酸和鉬酸,可以對(duì)鋁及鋁合金表面進(jìn)行處理以形成長(zhǎng)期耐腐蝕保護(hù)涂層。形成的鋯鉬保護(hù)涂層的密度在2~15 mg/m2。
Achim Fischer的發(fā)明涉及用于對(duì)烯烴進(jìn)行部分氧化的鉬催化劑[5]。該催化劑可進(jìn)行部分氣相氧化,特別用于將丙烯氧化為丙烯醛、丙烯酸。用于丙烯的氧化時(shí),該催化劑的優(yōu)點(diǎn)在于其著床點(diǎn)的最高溫度較低。作者將研制的該催化劑組分用以下通式表示:[Mo12BiaFeb(Ni+Co)cDdEeFfGgHh]Ox,其中D為W或P,E為K、Na等,F(xiàn)為Ni,Se等,H為Si、Al、Ti等,a=0~5,b=0.5~5,c=2~15,d=0.01~5,e=0.001~2,f=0.001~5,g=0~15,h=0~800,x=a。
Kuo Louis研制用于降解殺蟲(chóng)劑中有機(jī)磷神經(jīng)毒素的鉬化合物[6]。這種鉬過(guò)氧化物可以將農(nóng)藥中的有機(jī)磷(磷酸酯)轉(zhuǎn)化為可以市場(chǎng)銷(xiāo)售的磷化合物,回收利用磷,并消除環(huán)境污染。這種用鉬化合物轉(zhuǎn)化有機(jī)磷的方法的優(yōu)勢(shì)在于:鉬化合物與轉(zhuǎn)化產(chǎn)物容易分離;鉬化合物作為含有活性組分的載體材料,其活性組分可以通過(guò)過(guò)氧化氫再生;反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)介質(zhì)為水溶液或乙醇溶液,反應(yīng)副產(chǎn)物對(duì)環(huán)境無(wú)二次污染。下圖為鉬化合物轉(zhuǎn)化O,S-二乙基甲基磷代硫酸酯(DEPP)的反應(yīng)。
圖 鉬化合物轉(zhuǎn)化O,S-二乙基甲基磷代硫酸酯(DEPP)的反應(yīng)
Theophile Niyitanga將氧化石墨與二硫化鉬的復(fù)合材料應(yīng)用于釋氫反應(yīng)[7]。與MoS2和氧化石墨相比,該復(fù)合元件具有0.47 V的過(guò)電位,這比MoS2和氧化石墨低了2~3倍,且可循環(huán)使用500次以上,顯示了它具有高的穩(wěn)定性,也具有高的催化活性。該氧化石墨與二硫化鉬復(fù)合材料是藉由濕法工藝路線制備的,即通過(guò)對(duì)四硫代鉬酸銨進(jìn)行熱解而得到。據(jù)分析,這種氧化石墨與二硫化鉬復(fù)合材料在釋氫反應(yīng)上具有的高性能是因?yàn)樗鼫p少了氧化石墨載體比例,并提供了將快電子由MoS2傳輸?shù)诫姌O的網(wǎng)絡(luò)通道,因而具有極高的穩(wěn)定性。
3.3材料工程
鉬的電導(dǎo)率較高,約為銅的三分之一,電子特性很好,適用于電子器件。Erik Ström的發(fā)明涉及一種由鉬層覆蓋的碳化硅二極管的制備技術(shù)[8]。該二極管的鉬層在300~600 ℃高溫環(huán)境下的最大反向電流密度為10 A/cm2。因?yàn)殂f層很穩(wěn)定,即使在高溫下也沒(méi)有與碳化硅發(fā)生反應(yīng),其電子特性不會(huì)下降。
鈉離子電池成本低廉,電池能效高,有望取代鋰離子電池成為新一代可充電電池。采用碳作為驅(qū)動(dòng)截止,鈉離子電池的能效可以達(dá)到鋰電池的7倍之多。尋找合適的鈉離子電極材料是鈉離子儲(chǔ)能電池實(shí)現(xiàn)實(shí)際應(yīng)用的關(guān)鍵之一。Liu Yang 的發(fā)明涉及一種含有X/硬質(zhì)碳組分的新材料,該材料可應(yīng)用于鋰離子電池,特別是鈉離子電池的陰極活性材料[9],該組分中的X取自銻、鐵、磷、硫、硼、鋁、鎵、銦、鍺、鉛、砷、鉍、鈦、鉬、硒、碲、鈷、鎳等,且在材料中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)至少大于5%。
韓國(guó)三星電子Hyunchul Kim研究MoO2在鈉離子電池中的應(yīng)用,以推動(dòng)鈉離子電池陽(yáng)極材料的發(fā)展[10]。研究顯示,在醚的堿性電解液條件下,介孔和塊體MoO2材料作為陽(yáng)極具有極好的鈉存儲(chǔ)性能。這一結(jié)果已經(jīng)被X射線光電光譜、掃描透射電鏡、動(dòng)態(tài)模擬等檢測(cè)證實(shí)。這將進(jìn)一步推動(dòng)MoO2陽(yáng)極材料對(duì)于 鈉充電電池的應(yīng)用。
Barde Fanny研究鈣基電池[11],這種電池的陽(yáng)極為Ca-O-Mo,其氧化鉬含量為4%~6%。
劉磊研制二硫化鉬場(chǎng)效應(yīng)管[12]。他采用非CVD的原子層沉積方法制得了二硫化鉬場(chǎng)效應(yīng)管。方法具體為:將基底樣品放入反應(yīng)腔,再將鉬源、硫化氫依次通入反應(yīng)器,通過(guò)自限制化學(xué)吸附、自限制化學(xué)反應(yīng),在基底上生成二硫化鉬薄膜。再將生成的二硫化鉬薄膜按所需的場(chǎng)效應(yīng)管溝道尺寸,刻蝕出條狀的二硫化鉬,最后再在條狀二硫化鉬上沉積金屬源和漏極。作者認(rèn)為制成二硫化鉬薄膜的表面均勻,薄膜的生長(zhǎng)重復(fù)性也好,這使后續(xù)加工場(chǎng)效應(yīng)管過(guò)程中無(wú)需再精確定位,因而大大節(jié)約了制備成本。
Ekuma C. E.研究了硫空穴與電子的相互作用對(duì)單層二硫化鉬光性能的影響[13]。提出以安德森-哈勃漢密爾頓模型解釋材料中硫空位和二電屏的自由分布,并用密度函數(shù)理論和格林函數(shù)、掩蔽庫(kù)倫法對(duì)模型進(jìn)行參數(shù)計(jì)算,再以此確定單個(gè)顆粒的電子結(jié)構(gòu),并通過(guò)解出Bethe-Salpeter方程獲得假想元件的沖放電靈敏性。作者得出結(jié)論如下:不論是在連續(xù)區(qū)還是激發(fā)態(tài)的帶隙,增加空位濃度都導(dǎo)致了光吸收的減少。作者在帶隙域之下也觀察到光吸收的增加,而且了增加1.0~2.5 eV。或許二硫化鉬的這一性質(zhì)可用于太陽(yáng)能電池的缺陷檢測(cè)。
Weihs Timothy P合成鎳鉬鎢薄膜及涂層[14]。他采用直流電濺射沉積的方法制備鎳鉬鎢薄膜及涂層。該方法產(chǎn)生的薄膜組織完全致密,并充滿納米缺陷和孿晶。這種沉積薄膜表現(xiàn)出線性彈性機(jī)制,抗拉強(qiáng)度大于2.5 GPa。材料的超高強(qiáng)度可歸因于固溶強(qiáng)化和存在較多的納米缺陷和孿晶。材料同時(shí)還具備極好的熱穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性,具有高度致密性和低的熱膨脹系數(shù)。薄膜的這一電子特性對(duì)于其在下一代金屬微機(jī)電系統(tǒng)的應(yīng)用極具吸引力。作為涂層來(lái)說(shuō),這種薄膜可以保護(hù)基體,使之抗磨耐摩。如果對(duì)這種薄膜進(jìn)行熱處理,也可以改變薄膜的內(nèi)部微結(jié)構(gòu)和機(jī)械性質(zhì),獲得需要的強(qiáng)度和硬度。
Ning Jie研究基于微合金和同步寄生焊的鉬合金熔焊方法[15],方法包括以下步驟:預(yù)處理鉬合金焊接部件的焊接區(qū)域;用中間金屬填充焊接區(qū)域,毗鄰放置;置工件于惰性氣體或真空環(huán)境中預(yù)熱;熔焊, 保持焊接區(qū)域溫度;在置工件于惰性氣體或真空環(huán)境中冷卻保護(hù)至室溫,完成鉬合金的熔焊。
Karner Johann通過(guò)PVD的方法以不同的N2分壓在基體表面沉積形成Mo-N硬質(zhì)層[16],以此來(lái)改變鋼與陶瓷接觸表面的機(jī)械、結(jié)構(gòu)、化學(xué)和摩擦性能。
Danek Michal研究用于邏輯記憶電路的低阻金屬化堆積結(jié)構(gòu)[17]。方法涉及在含鎢基體上沉積含鉬層,以及直接在二電或氮化鈦基體上沉積含鉬層。
Rutgers大學(xué)Acerce研究用于傳動(dòng)裝置的納米二硫化鉬薄膜[18]。這種二硫化鉬薄膜是將二維的二硫化鉬納米片通過(guò)化學(xué)蒸發(fā),再沉積在塑料薄片基體上形成的。這種薄膜具有基本的機(jī)械性能,可以抬升電極150多次,而且每次能抬升幾個(gè)毫米,并完成上百次循環(huán)。更為特殊的是,該薄膜可以產(chǎn)生的機(jī)械應(yīng)力約為17 kPa,這比動(dòng)物肌肉(約0.3 kPa)高,而與壓電陶瓷(約40 kPa)接近。該薄膜的延伸率約為0.6%,工作頻率約1 Hz。這種薄膜的MoS2的1T相具有高的電導(dǎo)率,彈性模量為2~4吉帕,薄膜間具有快中子擴(kuò)散,因而用其制成的電化學(xué)傳動(dòng)裝置具有較高的應(yīng)變和較高的頻率。
西安交通大學(xué)Wang Jun研究鉬基體氧化對(duì)鉬板盤(pán)的影響[19]。鉬板盤(pán)被用來(lái)觀察當(dāng)沉積溫度超過(guò)轉(zhuǎn)化溫度時(shí),厚膜氧化層將減少由沉積溫度高導(dǎo)致的附著。作者將鉬板沉積在已經(jīng)拋光的鉬基體上,并以不同的預(yù)熱處理來(lái)觀察鉬表面氧化的后果。他將3種基體置于氬氣中,用3種方法進(jìn)行預(yù)熱處理,分別為預(yù)熱至350 ℃、500 ℃,以及預(yù)熱至500 ℃后冷卻至350 ℃。研究認(rèn)為,預(yù)熱表面的MoO3含量增加后,即使基體預(yù)熱至550 ℃,板與基體的界面也無(wú)粘接形成。
Rutkowska Beata Szulc 利用硼-鉬形核層制備鉬薄膜[20]。工藝與傳統(tǒng)的不使用硼-鉬形核層的CVD方法相比,過(guò)程中薄膜的制備溫度低,制成鉬薄膜的電阻低,硼含量也低。硼-鉬形核層保護(hù)了基體不受MoCl5 或 MoOCl4的影響,有利于隨后的CVD沉積中鉬生長(zhǎng)在硼-鉬形核層的上部,使鉬的CVD沉積溫度降低。硼-鉬形核層也控制了CVD沉積中鉬晶粒的長(zhǎng)大,因而降低了鉬薄膜的電阻。
3.4其 他
Mark Camphell Force發(fā)明一種營(yíng)養(yǎng)品用于緩解飲酒后頭痛[21]。營(yíng)養(yǎng)品組分取自鉬、硒和維生素B1、B2、B3、B6、維生素E以及葉酸和槲皮素,制成膠囊服用,其中鉬可以為甘氨酸、丁胺二酸、葡萄糖、乳清酸及氨基酸螯合物的鉬鹽,鉬的含量為10~100 μg。
氧化鉬是具有巨大潛力的肥料,它能參與氮的新陳代謝以及植物蛋白質(zhì)的合成。每年都有研究涉及鉬肥。Edser Garry利用鉬尾礦制鉬肥料[22]。他通過(guò)重力分離,利用由含鉬1%的鉬尾礦提取三氧化鉬,再加入鉬酸鹽形成堆肥,提高土壤肥力,以增加植物生長(zhǎng)所需的營(yíng)養(yǎng)。
Alborov Ivan Davydovich將白鎢礦-鉬廢料與其他礦物及有機(jī)廢料混合為肥料加以利用[23]。具體是將鉬-白鎢礦與松果按1:1混合,再溶解于100~150 L/ha的乙醇,浸泡8~12 h,再加入濃度為1~1.5 t/ ha含粘土的沸石,形成農(nóng)用肥,以提高土壤肥力,活化土壤微生物種群。
Rutkowska Beata Szulc通過(guò)26個(gè)樣本研究,來(lái)估計(jì)植物的一般鉬含量以及評(píng)估改變鉬含量后土壤的性質(zhì)[24]。結(jié)果顯示,植物的一般鉬含量約0.1 mmol/L,且土壤的鉬濃度與土壤的 pH值、P含量以及有機(jī)C含量呈正相關(guān)。同時(shí),含有大量直徑小于0.02 mm顆粒的土壤溶液鉬濃度更高。其中, pH值也是影響土壤中鉬濃度的重要因素。研究認(rèn)為,在酸性沙性土壤中,鉬含量太低,不能滿足植物的營(yíng)養(yǎng)需要,因而需要施加鉬肥。
3.5結(jié) 語(yǔ)
鉬是高耐蝕、高強(qiáng)度材料的重要添加元素,不僅在新材料的研制中不可或缺,鉬在傳統(tǒng)領(lǐng)域的應(yīng)用也在不斷發(fā)展。含鉬的不銹鋼波紋管用于水管管路,用于代替鍍鋅管和塑料管,使用壽命長(zhǎng)達(dá)100年,期間不需要更換、維護(hù)。這種水管不僅牢固,還可延展、彎曲,因而能抵御來(lái)自周?chē)寥酪约巴ㄟ^(guò)路面的重卡的壓力,以應(yīng)對(duì)地質(zhì)運(yùn)動(dòng)、地震、交通等引起的振動(dòng)。因其更耐腐蝕和老化,也保證了飲用水的質(zhì)量和安全。這不僅減少了水的滴漏損失(可減少水的泄漏達(dá)75%~80%),節(jié)約了珍貴的水資源,同時(shí)也降低了水管的維護(hù)成本。據(jù)國(guó)際鉬協(xié)資料披露,使用在用的舊管路,水的泄露損失一般為25%。臺(tái)北市約35%的公共供水管路在更換了不銹鋼波紋管后,水的泄露損失由27%降為17%,每年節(jié)省約1.46億m3水量;日本東京在使用不銹鋼波紋管后,水的流失更是由15.4%減少到了2.2%。這一數(shù)據(jù)驚人,不僅解決了缺水問(wèn)題,也獲得非常大的經(jīng)濟(jì)效益。期望不銹鋼波紋管能在我國(guó)盡早應(yīng)用。
我們看到,鉬作為一種有利環(huán)境和經(jīng)濟(jì)的金屬元素,對(duì)社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展已起到積極的促進(jìn);未來(lái),鉬還將發(fā)揮其重要作用。
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評(píng)論內(nèi)容